ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

(от греч. polymeres – состоящий из многих частей) процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором молекула полимера (макромолекула) образуется путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера) к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. Это один из основных механизмов синтеза пленкообразующих веществ.

Полимеризация всегда приводит к образованию полимолекулярной системы, характеризующейся определенной функцией распределения полимерных молекул по длине полимерных цепей.

Полимеризация может быть осуществлена различными способами, различающимися по агрегатному состоянию системы. Наиболее распространены блочная полимеризация мономера, полимеризация в растворе, полимеризация в водных дисперсиях (эмульсионная или суспензионная полимеризация), полимеризация газообразного мономера под действием ионизирующего излучения или на поверхности твердых катализаторов (газофазная полимеризация), а также твердофазная полимеризация (полимеризация твердого мономера под действием ионизирующего излучения или света). Известна полимеризация на наполнителях.

По числу участвующих в реакции мономеров, различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более); в зависимости от природы активного центра – на радикальную и ионную. К полимеризационным пленкообразующим относятся поли(мет)акрилаты, виниловые (со)полимеры и др. Полимеризация также является механизмом отверждения ЛКМ: как ионного (например, на основе алкидных смол), так и радикального (например, ненасыщенные полиэфиры). В ЛКМ наиболее важными типами пленкообразователей являются сополимеры, получаемые радикальной сополимеризацией, свойства которых могут быть заданы определенными сочетаниями различных мономеров (а,б-ненасыщенных органических соединений).

Свободно-радикальная полимеризация – цепная реакция, инициированная разложением молекулы инициатора с образованием фрагментов, имеющих реакционноспособный неспаренный электрон (радикал). Образовавшийся радикал (Io) атакует двойную связь молекулы мономера, образуя радикалы растущей цепи (I – М o), которые реагируют со следующими молекулами мономера.